论文摘要
有机磷农药作为目前使用最广的农药类别之一,占杀虫剂总量的70%。有机磷农药在防治病虫害方面起着十分重要的作用。然而,大量使用有机磷农药对环境造成严重污染;另一方面,由于有机磷农药相对较易水解因而暂时不能完全禁用。农药的不当使用,使得蔬菜等农产品农药残留严重超标。因此,促进有机磷农药的降解,减少其残留的技术开发将是当前及今后所迫切需要的。本文首先探索优化有机磷农药的检测方法,然后在不同条件下制备了不同分子量的壳聚糖金属配合物,并将这些配合物与有机磷农药进行作用,筛选出对有机磷农药具有降解效果的金属配合物,探明降解条件对降解效果的影响,对有良好降解效果的配合物进行初步表征,最后对降解产物进行分析鉴定,主要研究结果如下:1.建立了一种目标性强又具备一定代表性的有机磷农药检测方法,对气相色谱的载气流速、进样口温度、程序升温等因素进行深入探索,对固相萃取中洗脱液的选择、流量及流速进行研究,确定出固相萃取-气相色谱检测农药这项技术中各个参数的最佳设置,并对各参数对检测结果的影响做出较为全面的分析,通过考察回收率、检测限、线性范围和变异系数对方法进行了验证。结果表明:建立的方法峰形好,灵敏度高,分析时间较短。方法检测限为1.1~2.5μg/L,线性范围为0.1~4 mg/L,相对标准偏差为2.0%~7.4%,回收率为69.1%~108.2%,完全满足农残检测要求。2.研究了不同分子量的壳聚糖和壳寡糖分别与钙、镁、铁、锌四种金属的络合,并研究了各配合物对有机磷农药的降解效果,筛选出具有降解效果的配合物并进行初步表征。研究结果表明,黏度为5cp(Mv=5.89×104)的壳聚糖-铁配合物和壳寡糖-锌配合物(Mv=2298.9)对有机磷农药的降解效果较好,其中,5cp壳聚糖-铁配合物对敌敌畏、氧化乐果、乐果的降解率分别达到55.6%,23.2%,37.8%;壳寡糖锌配合物对乐果和氧乐果的降解率达到100%和65.2%。而不同合成的条件、络合金属及壳聚糖分子量对降解率都有影响,研究表明,氨基金属摩尔比为1:2、pH=4、20oC及反应6h条件下金属配合物对有机磷农药的降解效果最好。3.对降解有机磷农药的条件进行研究。研究表明,在自然水解条件下,pH和温度对农药水解有直观的影响,随着温度、pH的升高,有机磷农药的半衰期大幅度缩短,即pH和温度是影响农药水解的最主要因素。但在金属配合物的环境下,由配合物引起的降解占主导作用,pH和温度对降解效果的影响不大。4.对有机磷农药的降解产物进行初步分析鉴定。结果表明,有机磷农药会降解成农药中间体,条件的改变可能会影响中间体的结构,不同结构的有机磷农药降解途径相差很大,键的断裂方式及基团的重组都不相同,而最终的降解产物是无机物和一些无机阴离子。上述研究对有机磷农药的检测方法进行了有效的补充,筛选出的金属配合物以及最适条件、降解产物的分析为降解有机磷农药的研究提供了理论数据,具有一定的指导意义。